Портал аналитической химии

Молекулы флуоресцирующих соединений также могут содержать несколько атомов, способных быть лигандами, поэтому такие соединения тоже могут образовывать комплексы с металлами. Связывание иона металла обычно сопровождается изменением флуоресцеции комплексообразующего вещества или цвет, или интенсивность флуоресценции (вплоть до остутствия флуоресценции при прибавлении металла).

Изме-нение флуоресценции, так же как и изменение окраски, можно использовать для индикации точки эквивалентности при комплексоометрическом титровании. Флуоресцентные индикаторы называют также «металлофлуорохромными» или «металлофлуоресцентными». Их особенно удобно применять при титровали окрашенных растворов. С таким титрованием приходится сталкиваться при определении многих переходных металлов, комплексы которых с ЭДТА зачастую более интенсивно окрашены, чем акво-комплексы, как, например, CoY~, присутствие которого в растворе затрудняет индикацию конечной точки титрования при помощи окрашенного индикатора.

Изменение флуоресценции лучше всего наблюдать в темноте (светонепроницаемый кожух с глазком), освещая сосуд для титрования ультрафиолетовыми лучами (кварцевая лампа). Большей частью изменение флуоресценции бывает очень резким, поэтому таким методом можно устанавливать конец титрования с большой точностью. Правда, для глаз исследователя наблюдение за изменением флуоресценции раствора более утомительно, чем наблюдение за изменением окраски индикатора.

Уже в течение многих лет для определения алюминия используют морин (С), поскольку добавление последнего к раствору, содержащему алюминий, вызывает появление желто-зеленой флуоресценции. Аналогичные явления наблюдаются и в тех случаях, когда раствор содержит галлий или индий, поэтому морин применяют для индикации точки эквивалентности при титровании раствором ЭДТА галлия [55 (36)] и индия.

Давно известен также тот факт, что оксинаты некоторых металлов флуоресцируют сильнее или иначе, чем свободный 8-окси-хинолин (CVII). Поэтому не удивительно, что оксин используют в качестве индикатора для комплексонометрического титрования галлия в присутствии гидроксиламина при рН от 2,5 до 3,5 (тар-тратный буферный раствор); точку эквивалентности отмечают по ослаблению флуоресценции раствора.

В качестве флуоресцентного индикатора применяют также 8-оксихинолин-5-сульфокислоту (CVIII), которая при взаимодействии с металлами образует растворимые комплексы (а не осадки). Этот реактив в растворе цинка при рН ~ 10 (аммиачный буферный раствор) дает сильную желто-зеленую флуоресценцию, которая исчезает в конечной точке титрования цинка раствором ЭДТА:

8-Оксихииолин, или оксин {CVII): X-H. 8 Оксихииолин-5-сульфокислота (CVIII): X - SO3H.

Кислые растворы З-окси-2-нафтойной кислоты (IV) имеют зеленую флуоресценцию, которая при добавлении алюминия переходит в синюю; это явление используют для индикации конечной I точки титрования ионов алюминия. С помощью З-окси-2-нафтойной кислоты можно раздельно определять титрованием раствором ЭДТА железо (III) и алюминий при их совместном присутствии; при этом железо титруют при рН около 2 до исчезновения синей окраски его комплекса с индикатором, а затем при рН = 3 (глициновый буферный раствор) титруют алюминий до перехода синей флуоресценции раствора в зеленую.