Портал аналитической химии

Эти помехи заключаются даже не в совместном титровании —для этого слишком незначительны количества мешающих металлов, но, главным образом, в блокировании эриохрома черного Т, который обычно применяют в качестве индикатора. Поэтому приходится принимать меры предосторожности, чтобы избежать подобных явлений. Можно заменить эриохром черный Т другим, не блокируемым индикатором, например пирокатехиновым фиолетовым или мурексидом [60 (132)], но переход окраски у них менее резок. При использовании формальдегида в качестве демаскирующего средства следует принимать во внимание, что альдегид реагирует с аммиаком с образованием уротропина, что может вызвать понижение рН раствора.

Яноусек [59 (26)] сообщает об интересном кислотном демаскировании цианида цинка.

При рН около 6 цианидный комплекс цинка настолько сильно диссоциирует, что цинк реагирует с ксиленоловым оранжевым и ЭДТА, тогда как Cu, Ni и Со остаются замаскированными. Хотя выделение синильной кислоты при указанном рН протекает медленно и в умеренных количествах, все же работу следует проводить в вытяжном шкафу.

Особый практический интерес представляет определение смеси меди и цинка, для анализа которой, кроме упомянутого цианид-ного метода, имеются и другие возможные варианты. Аоки [60 (159)] описывает метод последовательного титрования. Сначала он титрует при рН = 5,1—5,4 ионы меди с пирокатехиновый фиолетовым, а затем доводит рН раствора до значения рН = 9 и определяет ионы цинка в присутствии того же индикатора.

Метод непригоден, если содержание цинка превышает содержание меди, так как в этом случае ионы цинка частично титруются совместно с ионами меди. Другая возможность состоит в маскировании ионов меди тиосульфат-ионами, согласно Ченгу [58 (63)]. Однако количество маскирующего вещества следует точно дозировать (по исчезновению синей окраски аквокомплекса меди), так как иначе ионы цинка тоже связываются в комплекс, и переход окраски индикатора ПАН становится нечетким.

Разработан метод определения микроколичеств [63(21)], причем в качестве индикатора в нем применяют ксиленоловый оранжевый. Сумму цинка и меди определяют в присутствии мурексида, и затем по разности вычисляют содержание меди. Кроме того, медь можно замаскировать восстановлением аскорбиновой кислотой или иодидом калия (в присутствии роданид-ионов [57 (39)]).