Портал аналитической химии

Ферма [60 (80)] обратно титрует также раствором меди пр и рН = 3—5 до тушения зеленой флуоресценции индикатора кальцеина, но вместо ЭДТА применяет ДЦТА. Этот метод выгоден тем, что хром можно определять в присутствии бихромат-ионов (или присутствующих в исходном раствора хромат-ионов). В то время как ЭДТА в кислом растворе уже на холоду окисляется бихроматом, ДЦТА не реагирует и при более длительном кипячении. Камерон [61 (136)] избегает затруднений, связанных с индикацией по изменению окраски индикатора, применяя экстрактивное определение в точке эквивалентности. Избыток ЭДТА после 5 мин кипячения и охлаждения раствора до комнатной температуры обратно титруют при рН = 8,5 раствором кобальта. В качестве индикатора используют роданид-ионы в присутствии трифенил-метиларсонийхлорида и хлороформа, так что после встряхивания можно наблюдать изменение окраски индикатора в органической фазе.

Пашак и Допплер [57 (29)] применяют для обратного титрования раствор железа (III) и определяют точку эквивалентности потен-циометрически; предписывается кипячение в течение 5 мин. Хотя в приведенных примерах определяют всего лишь 3—4 мг хрома, надо полагать, что с помощью инструментальной индикации точки эквивалентности можно будет определять большее содержание хрома.

Калифа [62(75)] описывает фотометрический метод, который можно назвать квазипрямым. К нескольким равным порциям анализируемого раствора прибавляют возрастающие количества ДЦТА, кипятят и по охлаждении добавляют воду до одинакового веса (или объема). Измеряют поглощение света и строят график зависимости светопоглощения от добавленного количества раствора титранта. По общепринятому методу экстраполяции устаналивают точку эквивалентности. Этот весьма сложный способ едва ли имеет перспективу конкурировать с более простым методом обратного титрования.

Изучены помехи, появляющиеся вследствие присутствия хрома при титровании других металлов, и найдено, что они могут быть легко устранены. Исключительная реакционная инертность хрома оказывается в этом случае выгодной, так как упомянутые другие металлы полностью оттитровываются, пока хром успеет прореагировать с титрантом в количестве, мешающем определению. Рейли очень метко назвал это «кинетическим маскированием». При титровании в щелочном растворе хром может мешать вследствие образования осадка гидроокиси. Однако добавка винной кислоты предотвращает выпадение осадка. Вопросами химического маскирования неоднократно занимался Пршибил [61(94)].