Портал аналитической химии

Осаждение ионами цинка имеет то преимущество, что в процессе титрования цинка при рН = 10 не происходит вновь выпадения осадка, и титрование цинка с эриохромом черным Т дает значительно более резкую точку эквивалентности, чем титрование магния. Для осаждения и косвенного определения фосфата применяют кроме магния и цинка также торий и висмут. При этом осаждение и титрование можно проводить в кислом растворе, что очень выгодно для повышения селективности. Киннунен [57 (147)] кипятит слабокислый анализируемый раствор после прибавления известного объема нитрата тория, охлаждает, доводит объем до метки и определяет в аликвотной порции фильтрата избыток то-Ирия титрованием с ксиленоловым оранжевым в качестве индикатора. Отсутствуют сведения о контрольных анализах, а также детализированные данные о рН, количествах фосфата, ограничениях метода, источниках ошибки и т. п. — см. также [63 (55)].

Осаждение с помощью ионов Bi впервые предложили Женже и Салмон [57 (73)]. Избыток ионов Bi обратно титруют в аликвотной порции фильтрата в присутствии пирокатехинового фиолетового. Веда и др. [61 (24)] проводят определение аналогичным путем, но применяют в качестве индикатора ксиленоловый оранжевый. Кислотность раствора для полноты осаждения должна поддерживаться в узком интервале. В слишком кислом растворе фосфат висмута растворим, в то время как в слабокислом растворе выпадают хлопьевидные, трудно фильтрующиеся осадки, адсорбирующие и увлекающие В13+-ионы и продукты их гидролиза. Соколовчи с сотр. [62 (55)] считают оптимальным для осаждения интервал рН от 0,7 до 1. Эти авторы сообщают также о возможности замаскировать Fе3+-ионы восстановлением их аскорбиновой кислотой и ионы ртути — реакцией обмена с муравьиной кислотой. При титровании избытка ионов висмута применяют пирокатехиновый фиолетовый.

Ридель [59 (74)] решает изящным путем проблему установления оптимальной кислотности раствора, равной 0,2 н. по хлорной кислоте. Анализируемый препарат выпаривают с азотной кислотой досуха и к остатку добавляют 13 мл 1 н. раствора хлорной кислоты, после чего раствор вновь концентрируют до начала выделения паров хлорной кислоты. По охлаждении вносят пипеткой титрованный раствор нитрата висмута и нагревают до кипения. Затем при энергичном перемешивании медленно прибавляют 80 мл кипящей воды. При таком способе осаждения из гомогенного раствора выпадает крупнокристаллический порошкообразный осадок. Последний не нужно удалять из раствора, так как он не мешает титрованию избытка Bi. Титрование проводят после разбавления раствора водой приблизительно до 300 мл с применением в качестве ндикатора пирокатехинового фиолетового.