Макет страницы
А
А
1,0-
L
Ц5
О
Z
Рис. 12. Влияние концентрации БГАК на оптическую плотность раствора Комплекса VORA+-S (1-10"4 M ванадия(У), I= 10 мм, 540 нм, Specord UV VIS) [234]
Рис. 13. Зависимость оптической плотности ацетоновых растворов комплексов ванадия(У) с гидразидами антраниловой кислоты от кислотности среды [234]
Концентрация растворов, М: ванадия — 2-10—*; АГАК или БГАК — 2-Ю-3; 1 — АГАК, 2,3 — БГАК; 1,2 — HCl; 3 — H2SO4 (540 нм, Z = 10 мм Specord UV - VIS)
зидом антраниловой кислоты (АГАК) в 0,2—0,9 M HGl (H2SO4) с бензоилгидразидом антраниловой кислоты (БГАК) в 1,5— 3,5 M HGl и 1—4 M H2SO4 при большом избытке реактивов в присутствии 60—80% ацетона. Предполагаемый состав соединений VORAjS, где R — реагент (АГАК или БГАК), А — анион (Cl", HSO4), S — ацетон. На рис. 12 показано влияние концентрации БГАК на оптическую плотность раствора. Максимумы полос поглощения расположены при 540 нм и молярные коэффициенты погашения равны 5100 + 100. Комплекс ванадия с БГАК более устойчив к действию кислот, а также ионов NOJ (рис. 13)
5 мл раствора (2—200 мкг V) переносят в мерную колбу на 25 мл, добавляют 1 мл H2SO4 (уд. в. 1,84), 13 мл 0,02 M раствора БГАК в ацетоне и разбавляют до метки нодой. Оптическую плотность раствора измеряют при 540 нм относительно раствора холостого опыта [234].
Определению ванадия с обоими реагентами мешают сильные окислители (ClO3", JO3", Gr2Oj-, H2O2), а определению с АГАК — еще Fe(III) и Mo(VI). Для устранения мешающего действия железа и молибдена применяют фосфорную кислоту и комплексон fll. Не мешают определению ванадия 104-кратные количества щелочных и щелочноземельных металлов, РЗЭ, Al, In, Tl, Sc, U, Ni, Re, Rh, Pt, Ru, Pd и 1500-кратные — Со, Th. Разработаны селективные методы определения ^>8- Ю-4% ванадия в сталях, металлах, силикатных породах [159, 234].
Окрашенное соединение ванадия с АГАК извлекается смесью ацетона с хлороформом в присутствии 50%-ного раствора три-хлорацетата натрия. При этом наблюдается смещение максимума
[234].
