Макет страницы
шающих элементов применяют стандартные растворы сталей и руд, не содержащих ванадий [150], или раствор той же стали используют в качестве раствора сравнения [436].
Фосфорномолибденованадиевая кислота образуется в 0,5—1 N H2SO4 при большом избытке молибдена. Окраска раствора достигает максимума через 10 мин. и начинает ослабляться через <~80 мин. Молярный коэффициент погашения при 323 нм равен 1,2•1O4. Определению мешают те же ионы, что и в фосфорноволь-фраматном методе, а также Nb, Ge, As, W [810]. Предел обнаружения может быть снижен вдвое, если гетерополикислоту восстановить оловом(П) и экстрагировать продукт реакции метилизобу-тилкетоном [941]. Метод рекомендован для одновременного определения ванадия с титаном [942] или с ниобием [668]. При этом используют различие в скорости разложения соответствующих гетерополикислот.
Для определения ванадия рекомендована также двойная мо-либденованадиевая кислота [1151].
Роданидные комплексные соединения ванадия. Ванадий(Ш) и ванадий(1У) в кислых (0,1—1 N) растворах взаимодействуют с роданид-ионами, давая окрашенные соединения переменного состава. В присутствии органических растворителей (этанол, метанол, ацетон и др.) и при большом избытке лиганда (4 M) образуются координационно-насыщенные комплексные ионы [V(SCN)6]3-и [VO(SCN)4]2-, молярные коэффициенты погашения которых равны соответственно ~7-103 при 400 нм и ~130 при 760 нм. Определению ванадия мешают элементы, взаимодействующие с роданид-ионами в аналогичных условиях (Fe(III), Cu, Bi, Со, Ti(III) и др.). Их предварительно отделяют в виде гидроокисей или электролизом на ртутном катоде.
Роданидный комплекс ванадия(Ш) используют для определения 0,001—0,5% ванадия в сталях [982], а роданидный комплекс ванадия(ГУ)— для определения ванадия в растворах [742]. Так как максимумы полос поглощения в спектрах роданидных комплексов ванадия не перекрываются (см. рис. 8), то их применяют для определения валентного состояния ванадия в растворах, окислах, ванадиевых стеклах и шпинелях [138, 200].
Предложен экстракционно-фотометрический метод определения ванадия(Ш), основанный на экстракции ионного ассоциата рода-нидного комплекса с дифенилгуанидином из слабокислых растворов с рН 1 [163].
Определение ванадия по образованию окрашенных соединений с органическими реагентами
Методы определения ванадия с органическими реагентами очень многочисленны и разнообразны.
Определение ванадия с кислородсодержащими реагентами. Реагенты, содержащие окси - и карбокси - или две окиси-группы
