Макет страницы
кислоты на хлористоводородную или азотную. Окраска растворов устойчива в течение 1—2 суток и подчиняется закону Бера в широком интервале концентраций ванадия.
45 мл раствора, содержащего от 0,2 до 2 мг ванадия(У), 1—2 N по минеральной кислоте, помещают в мерную колбу на 50 мл, добавляют 0,5—1 мл 3%-ного раствора перекиси водорода, перемешивают, разбавляют водой до метки и измеряют оптическую плотность раствора при 450 нм [457].
Определению ванадия мешают титан(1У), железо(Ш), хром, вольфрам и молибден, а также восстановители J - и Br-. Влияние титана 1%) устраняют добавлением фторид-ионов. Железо маскируют фосфат-ионами. Малые количества хрома добавляют в раствор сравнения для устранения его влияния [457, 518, 743]. Мешающее действие вольфрама ослабляют введением перекиси водорода в щелочной раствор и только затем его подкисляют. Это приводит к превращению желтого соединения NaJ W(O2Ji] в бесцветное [HWO6].
В виде перекисного соединения ванадий определяют в сталях [350, 457], шлаках [320], рудах и минералах [21, 457], феррохроме, металлических хроме и марганце [320], ферровольфраме, ферротитане [743], сплавах на основе ниобия [518], золе нефтей [90], органических веществах [378]. При совместном присутствии молибдена, титана и ванадия их определяют в виде перекисных соединений путем измерения оптической плотности соответственно при 300, 390 и 500 нм [485, 508].
Применяют также разнолигандные соединения ванадия с перекисью водорода и 4-(2-пиридилазо)-резорцином [40], комплек-соном III [397, 483], дифениламином [368] или 2-(3,5-дибром-4-метил-2-пиридилазо)-5-диэтиламинофенолом [845].
Гетерополикислоты ванадия - Чаще всего определение ванадия проводят по окраске фосфорновольфрамованадиевой кислоты. Соединение образуется в растворе любой минеральной кислоты с концентрацией до 2,4 N при соотношении H3PO4 : Na2WO4 от 3 : 1 до 20 : 1 и содержании вольфрамата натрия, равном 0,01—0,1 М. Молярный коэффициент погашения при 400 нм равен 1,4•1O3. Оптимальная концентрация фосфорной кислоты 0,5 М, а. вольфрамата натрия — 0,025 М. Последний рекомендуют вводить после фосфорной кислоты. Для быстрого развития окраски растворы кипятят. При малом содержании ванадия (менее 10 мкг/мл), кислотности растворов, близкой к 0,5 JV1 и в отсутствие железа кипячение раствора не обязательно.
К анализируемому раствору (> 1,0 мг V) добавляют H2SO4 (1 : 4) ( в таком количестве, чтобы конечная концентрация ее была 0,5 N), 5 мл H3PO4 (1 : 2), 5 мл 10%-ного раствора вольфрамата натрия, разбавляют водой до' ~45 мл и нагревают до кипения. Охлажденный раствор переносят в мерную колбу на 50 мл и водой доводят до метки. Перемешивают и измеряют оптическую плотность раствора относительно раствора холостого опыта при 400 нм [311].
Определению мешают окрашенные ионы Cr(III)1 Co(II), Cu(II) и др., большие количества Ti(IV), Zr(IV), Bi(HI)1 Sb(V), Sn(IV),
