Макет страницы
Глава IV
МЕТОДЫ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВАНАДИЯ
ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ
Гравиметрическими методами ванадий определяют в виде V2O5» V2S5, ванадатов и соединений с органическими реагентами [57> 115, 162, 193, 194, 320, 833, 928, 943].
Для определения ванадия рекомендованы малорастворимые ванадаты свинца, ртути, серебра и т. д. [57, 193, 194, 724, 894]. По современным представлениям о ионном состоянии ванадия(У) в водном растворе осадки ванадатов определенного состава можно получить только в узком интервале рН (см. рис. 1). В состав осадка, несмотря на принимаемые меры предосторожности, часто входят щелочные металлы, которые нельзя удалить при промывании осадка. Прокаливание осадков иногда сопровождается их плавлением, в процессе которого самопроизвольно образуются кислородные ванадиевые бронзы и часть ванадия переходит в другую степень окисления. Кроме того, возможно взаимодействие расплава с керамикой тигля.
Непостоянство состава осадков ванадатов и их весовой формы, а также необходимость предварительного отделения ванадия от большинства катионов не позволяют рекомендовать эти методы для гравиметрического определения ванадия.
Для осаждения ванадия рекомендовано много органических реагентов (табл. 14). Из них наиболее известны купферон и 8-окси-хинолин. Эти реагенты образуют осадки со многими элементами, поэтому ванадий предварительно отделяют. Получаемые осадки мелкодисперсны и плохо фильтруются. При их прокаливании до V2O5 происходит частичное восстановление ванадия, поэтому осадок обрабатывают несколькими каплями азотной кислоты и вновь прокаливают [115]. Температура прокаливания осадков (800° С) выше температуры плавления пятиокиси ванадия, поэтому во избежание взаимодействия плава с керамикой тигля работают с платиновыми тиглями. Методики трудоемки и длительны, хотя считаются достаточно точными [194, 928].
Предложенные в последнее время новые органические реагенты образуют с ванадием кристаллические осадки с большой молекулярной массой, что позволяет определять 10—СО мг ванадия с достаточной точностью, по большинство реагентов не опробовано
