Аналитическая химия азота - 0068

Он-лайн библиотека - Аналитическая химия азота. Справочное пособие для химиков

НАВИГАЦИЯ

1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	13	14	15
16	17	18	19	20	21	22	23	24	25	26	27	28	29	30
31	32	33	34	35	36	37	38	39	40	41	42	43	44	45
46	47	48	49	50	51	52	53	54	55	56	57	58	59	60
61	62	63	64	65	66	67	68	69	70	71	72	73	74	75
76	77	78	79	80	81	82	83	84	85	86	87	88	89	90
91	92	93	94	95	96	97	98	99	100

та, прибавлении избытка раствора Na3AsO3 и титровании последнего раствором NaOCl в присутствии бромтимолового синего как индикатора.

К избытку 0,01—0,05 JV раствора Ca(OCl)2 прибавляют анализируемый раствор, содержащий 1,5—30 мг NaNO21 2 мл насыщенного раствора NaHCO3 и через 15 мин. 1 мл раствора KBr (50 г в 100 мл), определенное количество 0,01—0,05 JV раствора Na3AsO3, 5 мл раствора буры (8 г в 100 мл) и титруют 0,01—0,05 JV раствором NaOCl до зеленовато-желтого окрашивания. Ошибка определения NO-^0,2%.

Окисление броматом калия проводят по реакции 3NO2 + BrO3 -« 3NO3" + Br-

в среде HCl без добавления бромида. Избыток раствора бромата обрабатывают иодидом калия и титруют раствором тиосульфата до KTT по крахмалу [943, стр. 526].

Можно обработать раствор, содержащий нитрит, бромом (в избытке) в присутствии пиридина, который ускоряет реакцию. После выдерживания раствора следует добавить иодид калия и оттитровать образовавшийся иод тиосульфатом.

Восстановление иодидом в случае иодометрического определения нитрита требует тщательного соблюдения условий эксперимента для получения надежных результатов. Реакция азотистой кислоты с иодидом в кислом растворе может быть описана уравнением

2HNO2 - f 2J - + 2H+ -» 2NO + J2 + 2H2O.

Должны быть приняты меры для предотвращения побочных реакций, в частности, необходимо обеспечить отсутствие кислорода в реакционном сосуде. Наиболее надежная методика заключается в следующем [439].

К смеси избытка бикарбоната натрия, иодида калия и амилового спирта добавляют известное количество анализируемого раствора, содержащего нитрит-ионы. Полученный раствор перемешивают вращением в колбе, добавляют небольшое количество уксусной кислоты. После начала выделения CO2 почти прекращают вращать колбу и осторожно добавляют избыток серной кислоты (1 : 1). Сосуд сразу же плотно закрывают и начинают энергично вращать для перемешивания раствора до прекращения выделения CO2. Затем титруют стандартным раствором тиосульфата, используя крахмал в качестве внутреннего индикатора.

Окисление перманганатом. Нитрит количественно окисляется перманганатом только в кислом растворе:

5NO2 + .2MnO - + 6H+ -»5NO3" + 2Mn2+ + 3H2O.

Прямое титрование приводит к неудовлетворительным результатам. Поэтому рекомендуется обработка нейтрального или щелоч-