Аналитическая химия азота - 0060

Он-лайн библиотека - Аналитическая химия азота. Справочное пособие для химиков

НАВИГАЦИЯ

1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	13	14	15
16	17	18	19	20	21	22	23	24	25	26	27	28	29	30
31	32	33	34	35	36	37	38	39	40	41	42	43	44	45
46	47	48	49	50	51	52	53	54	55	56	57	58	59	60
61	62	63	64	65	66	67	68	69	70	71	72	73	74	75
76	77	78	79	80	81	82	83	84	85	86	87	88	89	90
91	92	93	94	95	96	97	98	99	100

бромита (OX):

2NH+ + 3OX -* N2 + 2H+ + 3X - + 3H2O.

Гипохлорит более предпочтителен вследствие большей стабильности раствора. Избыток гипохлорита определяют иодометрически или титрованием раствором арсенита [943, 948]. Содержание иона аммония рассчитывают по указанному выше уравнению.

Гидразин

Гидразин — сильный восстановитель и количественно окисляется до азота по реакции

N2H4 = N2 + 4Н+ + 4е (Е° = 0,22 в)

многими окислителями. Поэтому для него разработано много методик оксидиметрического титрования с использованием различных окислителей, указанных ниже.

Титрование иодатом и иодом. В наиболее общепринятом методе в качестве титранта используют иодат калия в сильнокислой среде с образованием монохлориода в KTT [1160, 1189] по реакции

N2H4 + JO3" + Cl - + 2Н+ -» N2 + JCl + 3H2O.

По этой методике к анализируемому раствору, 3—5 N по HCl, добавляют несколько миллилитров хлороформа или четыреххло-ристого углерода в качестве несмешивающихся с водой растворителей для поглощения иода, который образуется по реакции как промежуточный продукт. Смесь титруется стандартным раствором иодата калия. Точка эквивалентности четко устанавливается по исчезновению фиолетового цвета в слое органического растворителя. При титровании могут быть использованы и внутренние индикаторы [1298].

Гидразин можно определять прямым титрованием раствором иода в нейтральной среде [460, 942] по уравнению реакции

N2H4 + 2J2 -* N2 + 4H+ + 4J-.

Наилучшие результаты получаются, если поддерживать значение рН раствора между 7,0 и 7,4 (бикарбонатный буфер) и быстро заканчивать титрование. При рН <^ 7 реакция протекает количественно, но очень медленно; при рН 7,5 получаются заниженные результаты.

Титрование броматом. Бромат калия был успешно использован для количественного определения гидразина в кислой среде [943, стр. 524] по реакции

3N2H4 + 2BrO3 -. 3N2 + 2Br - + 6H2O

с индиго и фосфорномолибденовой кислотой как внутренними индикаторами. Для устранения образования ряда побочных продуктов должна поддерживаться высокая кислотность раствора.