Аналитическая химия азота - 0030

Он-лайн библиотека - Аналитическая химия азота. Справочное пособие для химиков

НАВИГАЦИЯ

1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	13	14	15
16	17	18	19	20	21	22	23	24	25	26	27	28	29	30
31	32	33	34	35	36	37	38	39	40	41	42	43	44	45
46	47	48	49	50	51	52	53	54	55	56	57	58	59	60
61	62	63	64	65	66	67	68	69	70	71	72	73	74	75
76	77	78	79	80	81	82	83	84	85	86	87	88	89	90
91	92	93	94	95	96	97	98	99	100

Цианистый водород (синильная кислота) HCN —- бесцветная, легкоподвижная жидкость с наркотическим запахом, в большом разведении напоминающим запах горького миндаля. Синильная кислота чрезвычайно ядовита (противоядие — перекись водорода). 50 мг — смертельная для человека доза. С водой, спиртом и эфиром цианистый водород смешивается во всех соотношениях. В водных растворах HCN является слабой кислотой (К — 2,1 • Ю-9), вследствие чего растворимые цианиды гидролизуются в водном растворе:

CN - + H2O = HCN + ОН-.

Цианиды щелочных и щелочноземельных металлов легко растворимы в воде, за исключением Ag(I), Hg(I). Цианиды тяжелых металлов большей частью труднорастворимы, за исключением Hg2CN2.

Цианид-ион имеет большое значение в качестве лиганда, и существует большое количество цианидных комплексов переходных металлов (табл. 8). Некоторые из них, подобно Ag(CN)2 и Au(CN)2, имеют важное значение в технике. Помимо этого цианид-ные комплексы применяют в аналитической химии.

Таблица 8

Константы устойчивости цианидных комплексов металлов при 25 "С

Комппексо-образователь

Комплексо-образователь

IgK(IgP)

Fe2+ Fe3+ Co2+ Со3+ Ni2+ Cu+

Pe 24 Pe 31 S6 19,09 Pe 64 Р4 31,0 р2 16

Ag+ Au+ Au3+

Cd2+

P2 18,42; 19,85 P2 38,3 р4~56

P4 16,76; 16,72 р4 18,24

Ki 5,18; K2 4,42; K3 4,32; Ki 3,19; Р4 17,11

P1 41,51; K1 18,00; K2 16,70; K3 3,83; Ki 2,98

Циановая кислота HOCN — чрезвычайно неустойчивая, в воде при 0° С быстро гидролизуется до NH3 и CO2. Это более сильная (К0о = 1,2-Ю-4) по сравнению с уксусной (К = 1,8•1O-5) кислота.

Соли циановой кислоты — цианаты — чрезвычайно устойчивы, особенно соли щелочных металлов. Они не разлагаются при нагревании в сухом виде до температуры красного каления. Но в воде или водных растворах спирта они быстро гидролизуются до карбоната и аммиака.